增韧剂系列:(又称为:增韧功能母粒,增韧母料、增韧料、弹性体、弹簧料、改性剂)增韧剂特点:可与塑料混合抽粒,直接添加成型等多种加工方式。增韧剂与塑胶混合在不影响塑料本身物性的前提下提高它的抗冲击强度,韧性,拉伸强度,耐曲折性,抗寒性,缓解热胀冷缩,降低成本。根据客户的要求添加。可根据客户的需求定做各种性能比/价格比的增韧剂。增韧剂(又称为:增韧母料、增韧料、弹性体、弹簧料、改性剂)
橡胶类增韧剂
1.乙丙橡胶(EPR)
乙丙橡胶是以乙烯、丙烯为主要单体原料,采用**金属催化剂,在溶液状态下共聚而成的无定形橡胶。根据是否加入非共轭二烯类作为不饱和的*三单体,乙丙橡胶又可分为二元共聚物和三元共聚物两大类。通常丙烯的含量约为40-60%左右,*三单体的含量约为2—5%,平均分子量25万以上,且分布较宽。 乙丙橡胶中由于引入的丙烯以无定型排列,破坏了原来的聚乙烯结晶,因而成为不规整共聚非结晶橡胶,同时又保留了聚乙烯的某些特性。二元乙丙橡胶在分子链上没有双键,成为饱和状态,因而构成丁该橡胶的特性能。三元乙丙橡胶虽然引进了少量不饱和基因但双键处于侧链上,因此基本性能无多大差异。乙丙橡胶基本上是一种饱和的高分子化合物,分子内没有性取代基,链节比较柔顺。它的抗臭氧性、耐候性、耐老化性在通用橡胶中是的,其电绝缘性、耐化学品性和抗冲击性都较好。
乙丙橡胶是常用的增韧剂之一,在聚乙烯中的用量高达40%。
增韧剂可分为橡胶类增韧剂和热塑性弹性体类增韧剂:
(1)橡胶类增韧剂 该类增韧剂的品种主要有液体聚硫橡胶、液体丙烯酸酯橡胶、液体聚丁二烯橡胶、橡胶、乙丙橡胶及丁苯橡胶等。
(2)热塑性弹性体 热塑性弹性体是一类在常温下显示橡胶弹性、在高温下又能塑化成型的合成材料。因此,这类聚合物兼有橡胶和热塑性塑料的特点,它既可以作为复合材料的增韧剂,又可以作为复合材料的基体材料。这类材料主要包括聚氨酯类、苯乙烯类、聚烯烃类、聚酯类、间规1,2-聚丁二烯类和聚酰胺类等产品,目前作为复合材料的增韧剂用得较多的是苯乙烯类和聚烯烃类。
(3)其它增韧剂 适用于复合材料的其它增韧剂还有低分子聚酰胺和低分子的非活性增韧剂,如苯二甲酸酯类。对于非活性的增韧剂也可称为增塑剂,它不参与树脂的固化反应。
增韧剂是具有降低复合材料脆性和提高复合材料抗冲击性能的一类助剂。可分为活性增韧剂与非活性增韧剂两类,活性增韧剂是指其分子链上含有能与基体树脂反应的活性基团,它能形成网络结构,增加一部分柔性链,从而提高复合材料的抗冲击性能。非活性增韧剂则是一类与基体树脂很好相溶、但不参与化学反应的增韧剂。
增韧剂的过程
(1)原位聚合刚性高分子增韧环氧树脂
采用原位聚合技术使初生态刚性高分子均匀分散于刚性树脂基体中,显示准分子水平的复合增韧,使脆性聚合物获得高强度和高韧性,同时文使其耐热性、模量不降低,甚至还略有升高,这是聚合物增韧改性的新途径。例如原位聚合聚对苯甲酰胺(PNM)(5%左右)对环氧树脂和粒子填充环氧树脂进行增韧改性。
(2)核壳结构聚合物增韧环氧树脂和聚丙烯酸酯
核壳结构聚合物(CSLP)是由2种或2种以上的单体,通过种子乳液聚合而获得的聚合物复合粒子,用于改性环氧树脂可获得显著的增韧效果,还可提高粘接强度,且不改变热变形温度和耐候性,为环氧胶的增韧开辟了较为理想的方法。美国PLExUs(普莱克斯)公司采用核壳技术增韧改性,生产了高强度坚韧丙烯酸酯结构胶。
(3)**支化聚合物增韧改性环氧树脂 .
**支化聚合物是近些年来出现的新型高分子材料,它以小分子生长点,通过逐步控制重复反应得到的一系列分子质量不断增长的结构类似的化合物。用作环氧树脂的增韧剂,既能达到增韧目的,也不降低其他性能:例如采用端羧基**支化聚酯HBP-SA.,用量为10%,增韧环氧树脂效果非常明显,其冲击强度和拉伸强度分别提高512%和187%,同时不降低玻璃化温度和弹性模量。
(4)高性能热塑性树脂增韧酚醛树脂
以热塑性树脂聚苯醚酮(PEK-C)、聚醚砜(PES-C)增韧酚醛树脂,使其韧性提高,.形成以热塑性树脂连续相膜状网络包覆酚醛树脂固化物球粒的“网膜-球粒”结构。
(5)无机纳米粒子增韧环氧树脂 .
纳米粒子使环氧树脂韧性、强度、刚性等性能都有大幅度提高。纳米CaCO3增韧环氧树脂的关键是均匀分散,机械搅拌nm CaCO3的分散粒径约几十微米;经超声波振动分散的nm CaCO3分散粒径约几个微米;用5%硅烷偶联剂。(KH-550/)处理的nmCaCO3(110-120℃干燥1h)分散粒径约100nm。
(6)无机**细粒子增韧聚合物
无机**细粒子增韧胶黏剂是一个行之有效的方法,无机**细粒子表面非配对原子多,与聚合物发生物理或化学结合的可能性大,增强了粒子与基体界面的结合,因而可承受一定的载荷,具有增强、增韧的作用。 [5]
当前开发增韧剂的主要目的是为了改善硬聚氯乙烯的脆性。世界上硬聚氯乙烯用量的不断增长与增韧剂、加工改性剂的日益开发有密切的关系。以美国为例,1965年时聚氯乙烯中硬质的占10%,1970年时升为20%,到1975年占40%,1980年**过50%,预计到2000年时将达75%。不加增塑剂的聚氯乙烯在40℃以下时就呈脆性,而且在加入较少增塑剂时,不仅不能增韧反而促使其脆性,这就是所谓的反增塑效应,因此不加适当增韧剂的硬聚氯乙烯没有很大的实用价值。早期增韧聚氯乙烯的办法是通过共聚让聚氯乙烯内增塑,但此法不仅昂贵而且效果不佳。不久发现添加某些弹性体可以降低聚氯乙烯的脆化温度,常用的添加剂是二烯烃或丙烯酸聚合物,特别是含丁二烯的聚合物由于其玻璃化温度低而具有好的增韧性,例如ABS、MBS是聚氯乙烯常用的主要增韧剂。此外,0PE和EVAJ、各类橡胶、丙烯酸酯聚合物及表面用硬脂酸涂过的等也是聚氯乙烯的有效增韧剂。
-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)
ABS是由、丁二烯、苯乙烯三种单体聚合而成的。在树脂的连续相中分散着橡胶相。ABS不透明,水、无机盐、碱和酸对它无什么影响,不溶于大部分醇和烃类溶剂,但与烃长期接触会软化溶胀,在酮、醛、酯、氯代烃中会溶解或形成乳浊液。ABS有好的抗冲强度且在低温下也不迅速下降,但是它的抗冲性能与树脂中所含橡胶的多少、粒子大小、接枝率和分散程度有关。